A médica veterinária Yasmin Zagonel (@yasminzagonelvet) especializada em felinos explica
Os gatos fazem isso pois expõem seu orgão vomeronasal, um órgão olfativo que os felinos tem logo no inicio do céu da boca, atrás dos dentes superiores, uma bolinha que é possível ver.
Ao sentir um cheiro especifico, principalmente se for de outro gato, como fluídos corporais e urina etc, ele abre a boca/órgão para sentir melhor esse cheiro, ou seja, é assim que eles se comunicam e conseguem captar os feromônios.
Em outras espécies isso também acontece, chamado de Reflexo flehmen, os cavalos e as serpentes são exemplos.